每种单体的竞聚率均小于1，产物中各种单体无规排列的自由基共聚反应。产生取代基在高分子主链上的排列不规则（即高分子链中不对称碳原子的构型不同，而且排列也不规则）聚合物容易发生无规共聚合反应。无规共聚合在自由基共聚中最为普遍。无规共聚所得的产物称为无规共聚物。