夹层聚合是利用单体在某些晶体的晶道中能整齐排列的特性，在射线作用下进行的聚合反应，可合成定向的高分子。例如，丁二烯在尿素晶道中按反式-1,4结构排列,聚合得到反-1,4-聚丁二烯。又如丙烯腈在蒙脱石夹层中的辐射聚合，可获得规则的片状结构的聚丙烯腈。